Alberto est né le 25 mai 1977 à San Luis Potosí au Mexique.
Issu d’une famille de Luchador, en 1997 il participe aux championnats du monde junior de lutte greco-romaine où il finit à la 3eme place.
En 2000 il doit participer aux jeux olympiques de Sidney mais un manque de financement l’en empêche.
Il deviendra en 2005 Champion du Monde des Poids Lourds de la CMLL (une fédération mexicaine de catch) sous le nom de Dos Caras Jr.
Parallèlement à sa carrière de catcheur, Alberto Del Rio s’essaye au MMA (Mixed Martial Art). Il disputera 14 combats (9 victoires et 5 défaites).
Il apparait pour la première fois sur les écrans de SmackDown le 25 juin au travers d’une série vidéo promotionnelle.
Il remporte son 1er combat à SmackDown le 20 août 2010 face à Rey Mysterio.
La semaine suivante Alberto Del Rio agresse son compatriote.
A la suite de cette agression Mysterio est éloigné des rings, blessé à l’épaule.
Evan Bourne subit les foudres de Del Rio lors de la 900eme de Raw.
Il remporte son 2nd combat à SmackDown le 10 septembre face à Matt Hardy.